本报讯3月中旬,工信部印发了《农药行业清洁生产技术推行方案》。方案详细介绍了与农药生产相关的12项技术,2012年,这些技术在行业被推广覆盖的比例将达到30%~80%。
第一项:二苯醚类除草剂原药生产废酸、废水、废渣中有利用价值的物质回收利用
该技术将三乙胺盐酸盐废水处理,并经精馏后制备三乙胺回用于生产系统;通过添加特殊的催化剂和溶剂,能够有效地将渣浆中三氟羧草醚提取出来,并用于氟磺胺草醚原药的生产;废酸经过处理后吸收三氧化硫生成高浓度硫酸用于生产。该技术优化三乙胺盐酸盐处理工艺,筛选精馏塔的设计与操作参数;高效回收三氟羧草醚渣浆中的三氟羧草醚,并优化其工艺参数;优化吸收三氧化硫生成高浓度硫酸的工艺。
该技术从源头有效控制和削减污染物的产生,实现农药的低毒化、无害化清洁生产。按2000吨/年项目实施后每年可回收三乙胺720吨、三氟羧草醚130吨、95%的浓硫酸5800吨,实现经济效益3516.5万元,减排COD19.7吨,减排SS0.4吨,减排氨氮1.4吨,减排固废400吨。对国内农药行业具有一定的示范、辐射作用。
第二项:常压空气氧化技术生产二苯醚酸
该技术采用新型的复合催化剂和自行设计的塔式反应器,以空气代替氧气,在常压下完成氧化反应。该技术可提高工艺收率,提升产品质量,减少废水排放,降低生产成本。
二苯醚酸是二苯醚类农药产品生产过程中的通用中间体,应用此技术工艺收率可达98%,产品含量达97%,以年产5000吨除草剂计算,每吨产品废水由29吨减少至11.55吨,COD由0.147吨减少至0.0009吨,有效减少三废排放。
第三项:加氢还原生产邻苯二胺技术
该技术适应于采用硫化碱还原工艺生产邻苯二胺装置技术改造,通过购置氢气柜、加氢还原釜、高真空泵等设备,采用浙江工业大学开发的加氢还原工艺建设邻苯二胺生产装置。该技术提升了产品质量;提高了产品收率;杜绝了生产过程中废水的产生。
邻苯二胺是一种重要的精细有机化学品,广泛应用于医药、农药、染料等行业。国内邻苯二胺年需求量约为5万吨。通过应用加氢还原工艺,邻苯二胺的质量显著提高,产品收率由97%提升至99.5%,且无废水产生,应用前景十分广阔。
第四项:农药中间体菊酸酰氯化合成清洁生产技术
该技术适用于化工生产中酰氯和醇酯化生成酯化合物反应,可以将酰氯化合成过程产生的氯化氢、二氧化硫以及少量的氯化亚砜实现分离,得到盐酸和纯净的亚硫酸钠固体。
该项工艺采用将酰氯化合成反应尾气二氧化硫先冷凝分离,和HCl分步吸收,得到盐酸和亚硫酸钠的方法,变废物为可利用的资源,同时节约处理所用的碱,废水量大大降低。
以生产高效氯氟氰菊酯的酰氯化合成为例,在采用旧生产工艺时,生产每吨产品处理酰氯化合尾气,要消耗约2.5吨30%液碱,产生45吨的高含盐废水和0.5吨废渣,采用清洁生产工艺后仅消耗1.9吨30%液碱,只产生0.2吨废水,无固体废渣。
第五项:拟除虫菊酯类农药清洁生产技术
该技术通过负压蒸馏及精馏得
精制甲醇;通过皂化及萃取蒸馏得精制吡啶;经皂化及蒸馏得三乙胺;由负压蒸馏及萃取得精制THF。本清洁生产工艺最大化地回收了各步生产中可利用基础原料和溶剂,在废水回收溶剂方面,改变了以往水溶性物质不可回收的状况;在蒸馏回收方面,采用了负压薄膜蒸馏技术,大大降低了能耗;对于极性溶剂根据溶解度特点,通过调节pH值大大增强了回收率。
本工艺以扬农年产3000吨拟除虫菊酯产业化生产线计,可处理1400吨酰氯化尾气,14600立方米甲醇废水,2200立方米吡啶废水,11700立方米THF废水,1140立方米三乙胺废水,得到盐酸1640吨,亚硫酸钠1700吨,精制甲醇1680吨,精制吡啶900吨,精制THF188吨,精制三乙胺130吨。整个系统年运行成本费用约2232万元,产生直接经济效益4182万元,在节能减排的同时还可获得可观的经济效益。
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