□实习记者王玉东
长期以来,乳油制剂因具有生产工艺简单、制剂稳定、使用方便、药效好等优点,成为农药主要剂型之一。即使在水性化制剂高度发展的欧美国家,其仍有25%以上的市场份额。而在我国,乳油剂型仍占当前农药制剂使用量的50%,约100万吨,年使用溶剂约30~40万吨,绝大部分是苯、甲苯、二甲苯类轻芳烃溶剂。轻芳烃溶剂大量使用所造成的各种健康和环境问题备受关注,我国也在寻找轻芳烃溶剂的替代品。这是记者在9月24日举行的环境友好型农药乳油发展研讨会上获得的信息。
记者从中国农业科学院植物保护研究所陈福良副研究员了解到,替代农药乳油中高毒溶剂和助剂工作应从三个方面着手:发展环境友好乳油、发展高浓度乳油、发展水基化制剂。美国采用沸点较高的Solvesso 100、150、200、二价酸酯和环氧酯化植物油等进行了替代,美国允许可用于商品化的乳油溶剂系列,其成分为吡咯烷酮和丁内酯。国外也有探索使用可再生的植物油来作为乳油溶剂。国内主要是应用闪点较高的高沸点重芳烃溶剂油(C10-C14)替代苯类溶剂。虽然安全性有了提高、对人畜的毒性有所降低,但因重芳烃也较难降解,其环保性能还是不高。关键的原因是对大多数的原药溶解性较差,达不到通用溶剂的要求。近几年,诺普信公司提出的松脂基溶剂和华南农大提出的植物精油来替代已取得突破性进展,有待于进一步的推广、应用及验证。陈福良介绍说,高浓度乳油可以减少有机溶剂的用量,直接化解了乳油中有机溶剂用量偏高、对环境不友好的压力。对于那些在水中稳定的有效成分,可以对其进行水基化改造。低熔点的有效成分可以改造为水乳剂和微乳剂,高熔点的有效成分改造为悬浮剂。
中化化工科学技术研究总院功能助剂研发中心张宗俭介绍说,目前已有植物源绿色溶剂(植物油及其改性植物油、环氧大豆油、松树油、麻风树油、生物柴油等)、石油裂解类苯类替代溶剂(溶剂油、矿物油、液体石蜡油、煤油等)、煤焦油裂解产物(石脑油等)以及合成绿色溶剂产品(碳酸二甲酯、天然气制油产生的副产基础油)等溶剂可以作为苯类溶剂替代品,用于乳油、水乳、微乳等产品的溶剂,结合新型乳剂特点,开发出双子吡咯烷酮增溶剂,以提高溶剂的溶解性和乳油的稳定性能。另外,大部分乳油产品的有效成分,可以开发成水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等其他环保剂型。张宗俭表示,随着农药产品向高效、安全、环保且经济的方向发展,水基化、固态化、颗粒化、缓释型和多功能复合型农药制剂的开发日益受到生产和使用者的青睐。一些新的剂型以及加工方法、助剂和溶剂产品会不断开发应用,苯类溶剂的限制使用必将为农药剂型加工和制剂企业带来新的发展机遇。
中国农业大学理学院吴学民介绍说,矿物油溶剂solvesso 100、solvesso 150和solvesso 200属于C9芳烃溶剂和重芳烃溶剂,相比甲苯、二甲苯,其毒性较低、闪点也较高,在国外已有多年的应用历史,可以较好地替代甲苯和二甲苯。法国罗地亚公司的四种溶剂Rhodiasolv RPDE、Rhodiasolv Polarclean、Rhodiasolv ADMA和Rhodiasolv Green 25对农药的溶解性较好,毒性也很低,但成本较高,用作助溶剂研究。油酸甲酯、脂肪酸甲酯和大豆油,用作农药溶剂能满足低挥发性、无药害和无毒性的要求,但对多数农药溶解度则较低。而桉叶素和乙酸仲丁酯综合来看是较好的溶剂。乙酸仲丁酯作为一种环保溶剂,对部分农药也有较好的溶解度且毒性较低,可尝试在农药行业中应用。传统农药溶剂有大量表面活性剂与之匹配。根据新型溶剂研制相关的表面活性剂将成为以后研究的重点。
北京广源益农化学有限公司的卢忠利告诉记者:国内乳油等传统剂型,正在被悬浮剂和水分散粒剂等新型环保剂型代替。这两类环保剂型的性能与分散剂的选择也有密切的关系,目前所使用的分散剂主要有三大类:一是聚羧酸盐类分散剂,二是萘磺酸盐类分散剂,三是木质素类分散剂。加速新型专业分散剂的开发和应用,对环保剂型的开发将起到推波助澜的作用。
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