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新农药创制的热点——吡唑类农药合成研究新进展


 

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2.吡唑双酰胺类杀虫剂和杀螨剂

   

吡唑 双酰胺类杀虫 剂的 代表 品种 有环丙虫酰胺 (cyclaniliprole)等。该类化合物为鱼尼汀受体变构体抑制剂,作用方式是胃毒作用,化合物渗透性强且结构稳定,在植物体中可以起到长久保护的作用,适用于咀嚼式和刺吸式口器害虫。其中环丙虫酰胺是由日本石原产业公 司开发创制的,可用于防治危害梨果类果树、核果类果树、葡萄、马铃薯等大田作物以及番茄、辣椒、茄子等温室栽培作物的多种害虫。于海波、Liu等[4-5]提出环丙虫酰 胺的制备路线:以3-氯-2-肼基吡啶与马来酸二乙酯为 原料,反应得到1-(3-氯-2-吡啶基)-3-吡唑烷酮-5-甲酸乙酯,进一步在三溴氧化磷作用下进行卤化,以及氢氧化钠碱性条件下水解得到3-卤代-1-吡啶基吡唑-5-羧 酸,与取代苯胺发生酰化反应得到化合物环丙虫酰胺。路线见图3。


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3.肟醚吡唑类杀虫剂和杀螨剂

   

肟醚吡唑类的代表品种是唑螨酯(fenpyroximate),该类药物的作用机理是抑制NADH-辅酶Q还原酶,减少ATP的生成,还可以抑制螨卵发育以及幼虫向成虫的转化。其中,唑螨酯主要用于防治小菜蛾、稻飞虱对作物的危害。姚志牛等[6]提出唑螨酯的制备路线,该路线以乙酰乙酸乙酯和甲基肼为起始原料,在乙醇中进行环合反应,得到中间体1,3-二甲基-1H-吡唑-5-酮,再与三氯氧化磷和N,N- 二甲基甲酰胺制备的维尔斯-迈尔试剂反应,生成5-氯-1,3-二甲基-1H -吡唑-4-醛,然后与苯酚进行醚化反应得到1,3-二甲基-5-苯氧基-1H -吡唑-4-醛,在碱性条件下与盐酸羟胺反应得到1,3-二甲基-5-苯氧基-1H-吡唑-4-醛肟,最后与对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行缩合反应得到唑螨酯,路线见图4。


 

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4.丙烯腈类杀虫剂和杀螨剂

   

乙唑螨腈(cyetpyrafen)是一种新型杀螨剂,其作用方式主要是触杀和胃 毒,对螨卵、幼螨、若螨、成螨均有较好的防治效果,且与常规杀螨剂无交互抗性。


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